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中國(guó)科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所鋯、鉿催化環(huán)丙胺類化合物開環(huán)硼氫化反應(yīng)獲新進(jìn)展
C-C鍵的斷裂和官能團(tuán)化可快速構(gòu)建功能分子骨架。然而，C-C鍵具有較高的熱力學(xué)穩(wěn)定性和σ鍵軌道的定向性，如何高效、高選擇性的實(shí)現(xiàn)C-C鍵的斷裂和官能團(tuán)化仍具有挑戰(zhàn)。C-C鍵是有機(jī)化合物中最基礎(chǔ)的化學(xué)鍵，在化合物中廣泛存在。因此，發(fā)展C-C鍵的斷裂和官能團(tuán)化不僅具有重要的科學(xué)意義，還可為化學(xué)合成提供廣泛的物質(zhì)基礎(chǔ)。近年來，一些過渡金屬催化C-C鍵的斷裂和官能團(tuán)化方法逐漸見諸報(bào)道。然而，這些金屬催化劑大都依賴銠、鎳、鈀、鉑等后過渡貴金屬，使用地殼中含量豐富的前過渡金屬催化C-C鍵斷裂官能團(tuán)化的研究卻鮮有報(bào)道。
中國(guó)科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所羰基合成與選擇氧化國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室吳立朋人才團(tuán)隊(duì)一直致力于前過渡金屬鋯、鈦催化的烯烴、烷烴選擇性官能團(tuán)化反應(yīng)的研究。近日，該團(tuán)隊(duì)與德國(guó)萊布尼茲催化研究所焦海軍教授、蘭州大學(xué)舒興中教授合作，研究了鋯催化的環(huán)丙胺類化合物C-C鍵斷裂硼氫化反應(yīng)。該反應(yīng)使用價(jià)格低廉的催化劑Cp2ZrCl2和堿K2CO3，成功實(shí)現(xiàn)了環(huán)丙胺類化合物C-C鍵斷裂硼氫化的催化反應(yīng)，得到了一系列γ-硼化胺類化合物。該反應(yīng)體系無需額外添加膦、氮配體，對(duì)各類官能團(tuán)耐受度較高，同時(shí)具有較高的化學(xué)選擇性。除了鋯之外，同族的金屬元素鉿在該反應(yīng)中也表現(xiàn)出類似的催化活性（圖1）。
圖1.鋯、鉿催化環(huán)丙胺類化合物開環(huán)硼氫化反應(yīng)
該團(tuán)隊(duì)通過對(duì)反應(yīng)機(jī)理探究，認(rèn)為反應(yīng)中涉及N-ZrIV物種的形成，以及隨后β-碳消除的方式是實(shí)現(xiàn)C-C鍵斷裂的主要途徑（圖2）。
圖2.推測(cè)的反應(yīng)機(jī)理
相關(guān)研究成果發(fā)表在《自然通訊》（Nat. Commun., 2024, 15, 1846）上。蘭州化物所2020級(jí)博士研究生李思達(dá)為論文第一作者，德國(guó)萊布尼茲催化研究所焦海軍教授和蘭州化物所吳立朋研究員為共同通訊作者。
該工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、甘肅省自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目、蘭州化物所十四五重點(diǎn)培育項(xiàng)目、低碳催化與二氧化碳利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室自主部署項(xiàng)目和杭州師范大學(xué)“登峰工程”項(xiàng)目的支持。
來源：羰基合成與選擇氧化國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室
